服務(wù)熱線
177-5061-9273
醛類,香料中非常重要的一族,無論對(duì)日化還是食用香精都有不可忽視的香氣貢獻(xiàn)。最早用于香水的一組醛類是辛醛/癸醛/壬醛。1921年,它們最早被CHANNEL公司添加于香奈爾五號(hào)香水中。這些帶青香-花香及醛香的直鏈脂肪醛,也是我們通常所說的長鏈脂肪醛的香氣,被描述為脂肪氣-汗味,洗衣房的熨燙味道以及海水的味道。
脂肪醛
在自然界存在最多的脂肪醛是辛醛(AldehydeC-8,CaprylicAldehyde),壬醛(AldehydeC-9,PelargonicAldehyde)和癸醛(AldehydeC-10,CapricAldehyde)。它們普遍存在于許多柑橘油類中,是脂肪醛族中的代表原料.
除此之外,還有一些支鏈醛類,如甲基辛乙醛(MOA,2-甲基癸醛)和甲基壬乙醛(MNA,2-甲基十一醛)。尚未被報(bào)道在自然界中存在的甲基辛乙醛具有清新的醛香、脂肪香,稀釋后更有藥草-薰香的氣息。還有一個(gè)原料是甲基壬乙醛MNA,存在于柑橘和金橘中,具有脂蠟、金屬及脂肪香氣,并伴有柑橘的韻調(diào)。圖3可以看到他們是如何從不飽和醛制備過來的。
不飽合醛族中有數(shù)個(gè)原料可以用于日化和食品香精。如7-羥基-3,7-二甲基辛醛(cyclosiabase/西羅西亞基,芬美意),它是一個(gè)具有二官能團(tuán),羥基醛的結(jié)構(gòu)使它擁有了平滑的花香氣(見圖4),而它的透發(fā)香氣使它有別于羥基香草醛。該原料用于那些需要鈴蘭和白花效果的配方。
(3R)-7-羥基-3,7-二甲基辛醛(L-Laurinal,高砂)是一個(gè)具有光學(xué)活性的香料。它是大花小肉豆蔻的頭香揮發(fā)組份之一,具有花香-甜香氣,幾乎可用于任何花香類配方,特別是鈴蘭和紫丁香。
另一個(gè)值得提一下的雙官能醛叫作3-甲基硫丙醛(圖5),(Methional;IFF),天然存在于蔬菜,面包,奶類,肉類,烘烤類,蕃茄,切達(dá)干酪,威士忌和士豆片等產(chǎn)品中。它具有硫樣的青香,辛醛香,土豆,灰塵,蕃茄和蔬菜樣的香氣和口味。
一元不飽合醛
反-2-己烯醛存在于柑橘精油中,如蘋果,香蕉,覆盆子酮,草莓,蕃茄和黃瓜中(圖7),具有強(qiáng)烈的葉青香,輕微的辛香,苦杏仁樣的香氣和口味。另一個(gè)原料反-2-十二烯醛(Cilantroaldehyde,花臣;AldehydeMandarin,芬美意),天然存在于奶酪,熟雞肉,芫妥籽油和烤花生(圖7),它具有強(qiáng)烈的脂肪樣香氣和口味,而在稀釋下會(huì)顯示出偏柑橘方向的感覺。
反-2-癸烯醛,稀釋后伴有輕微脂肪樣,柑橘類香氣。它具有甜橙樣的香氣和口味。反-4-癸烯醛,伴有醛香、甜橙、青香、花香樣的香氣與口味,產(chǎn)品中存在兩個(gè)異構(gòu)體。(圖8)
2,6-二甲基-5-庚烯醛(甜瓜醛,奇華頓)存在于檸檬皮、白檸檬皮和生姜中,具有強(qiáng)烈的青香、水氣-果香、甜瓜和黃瓜樣的香氣和口味(見圖9)。由于它所擁有的強(qiáng)力而獨(dú)特的香氣,使它適用于各種類型的日化香精配方中,特別是配制具有天然感的海洋和果香-甜瓜香型香精。甜瓜醛的起始原料是6-甲基-5-庚烯酮,合成路線見圖10。
3,5,5-三甲基己醛(VandorB,IFF)是一個(gè)具有醛香、青香、柑橘樣香氣的原料,具有強(qiáng)烈,幾近于刺激的醛香、青香氣。而稀釋后香氣變得清新而干爽。(見圖11)
2,6,10-三甲基-9-十一烯醛(ADOXAL阿道克醛,奇華頓;FARENAL,德之馨)具有清新的醛香、海洋,以及強(qiáng)烈的花香氣。與花香類原料配合效果特別好,如鈴蘭/兔耳草醛;與果香、木香原料一起使用效果也不錯(cuò)(見圖12)。它還擁有獨(dú)特的清新的菩提樣香氣,這使它特別適用于洗衣粉香精。另外,這個(gè)原料還有富天然感的海洋氣息。
2,6,10-三甲基-9-十一烯醛從紫羅蘭酮制備而得,見圖13。
2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2(1)-環(huán)己烯-1-基)-丁醛(紫羅蘭醛,Cetonal,奇華頓),這是另一個(gè)不飽合脂肪醛香料。它具有強(qiáng)烈的鳶尾、木香,香氣幽雅,特別適用于木香、鳶尾配方中(見圖14)。它適用于皮革、煙草、動(dòng)物香型的配方中,是一種極好的調(diào)和劑,而且使配方香氣更加協(xié)調(diào)。香草基氧雜乙醛(別名:3,7-二甲基-6-辛烯氧基乙醛,百合醛,Muguetaldehyde,IFF),一個(gè)不飽合醚-醛化合物,具有清新的花香、醛香香氣,并伴有清新的醛香、玫瑰、臭氧樣的香氣(見圖15)。微量使用此香料可為配方帶來令人愉悅的頭香。
二個(gè)雙鍵的不飽合醛類
除了萜的醛類以外,還有五個(gè)非常重要的碳原子數(shù)為9-12的線性雙烯醛類。其中壬二烯醛有三個(gè)異構(gòu)體(圖16):反-2-反-6-,順-2-反-6-,反-2-順-6-壬二烯醛。
反-2-反-6-壬二烯醛順存在于漿果、黃瓜、留蘭香、啤酒、芒果、金槍魚、熟蝦內(nèi)。它具有非常強(qiáng)烈的青香,蔬菜樣香氣,能使人聯(lián)想起伴有輕微脂肪氣的黃瓜、甜瓜香氣。順-2-反-6-壬二烯醛存在于熱帶水果之中,它具有清新的青香、脂肪-果香、西瓜和黃瓜樣香氣。而反-2-順-6-壬二烯醛存在于青菜、面包、肉類、啤酒、茶和芒果中。它擁有強(qiáng)烈的青黃瓜、甜瓜、紫羅蘭葉、醛香,并伴有非常清新的蔬菜樣香氣。
反-2-反-4-癸二烯醛是一個(gè)十碳的直鏈二烯醛,它存在于很多食用香精中,包括柑橘果實(shí)、肉類和奶制品(圖17)中。它具有一種脂肪油和雞樣的香氣和口味。
5,9-二甲基-4,8-癸二烯醛(Gerladehyde,IFF)未有自然界的存在報(bào)道(見圖18)。它具有一種柔和的油樣氣息、輕微的脂肪氣,有點(diǎn)像雞油,稀釋后有柑橘樣香氣。另外,這個(gè)物質(zhì)還有強(qiáng)烈的醛樣香氣,伴有海洋、花香、柑橘樣香韻,而且香氣非常透發(fā)。
萜烯醛類
檸檬醛(香葉醛與橙花醛)和香草醛是萜烯醛中最為出名的產(chǎn)品。檸檬醛可以用多種方法合成,如從月桂烯或異戊烯醇--異戊烯醛路線(見圖19)。
環(huán)醛類
環(huán)醛類化合物中包括許多已被工業(yè)化的合成香料產(chǎn)品,如女貞醛(2,4-二甲基-3-環(huán)己-1-烯羰醛,CyclalC,奇華頓;Triplal,IFF;Cyclovertal,Kaochemicals)(見圖20)。這個(gè)產(chǎn)品具有強(qiáng)烈的青香、葉香、花香氣,是許多現(xiàn)代配方的主要組成成份。它的特征青香氣特別具有天然感,與果香、柑橘、泥土、花香原料配合效果完美,并能為配方帶來活力感受。這個(gè)原料也能被用來增強(qiáng)和豐富經(jīng)典的青香韻調(diào)。
八氫-5-甲氧基-4,7-甲撐-1H-茚-2-羰醛(清風(fēng)醛,Scentenal,芬美意),這個(gè)香料擁有三環(huán)結(jié)構(gòu),具有復(fù)雜的醛香、海洋香氣,以及水樣的青香花香特征,輕微的苔香底韻(見圖21)。
1-甲基-4-(4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯羰醛,具有一種天然的青香、泥土、清新的醛樣香氣,它是鮮草醛(Vernaldehyde,奇華頓)的主要成份。鮮草醛的另一個(gè)成份是1-甲基-3-(4-甲基戊基)-環(huán)己-3-烯羰醛。雙環(huán)醛:1,2,3,4,5,6,7,8-八氫-,8,8-二甲基-2-萘醛(CyclemoneA,IFF),具有一種清新干凈的臭氧氣息,復(fù)雜的海洋香氣以及藥草樣香韻。(見圖23)
2,4,6-三甲基-3-環(huán)己烯-1-羰醛(異環(huán)檸檬醛,CycloCitral,IFF)主要由二個(gè)異構(gòu)體組成,它是個(gè)具有青香、醛香、藥草香氣的日化香原料,還有伴有尖刺的葉樣氣息。(圖24)
一個(gè)最為著名的日化香料產(chǎn)品是新鈴蘭醛(Lyral,IFF;Kovanol,高砂),它是3和4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-羰醛二個(gè)異構(gòu)體的混合物(圖25)。這個(gè)極為重要的原料具有花香、百合、醛樣香氣、柔軟而細(xì)致的花香、鈴蘭、兔耳草、紫丁香樣香氣,有點(diǎn)類似羥基香草醛。
新鈴蘭醛[3和4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-羰醛]的制備是首先從月桂烯和丙烯醛的縮合過程開始,生成的中間體是3和4-(4-甲基戊基-3-烯基)環(huán)己-3-烯羰醛。這個(gè)中間品的商品名叫柑青醛(Myracaldehyde,IFF),它具有甜橙、臭氧和果樣的香氣特征。(圖26)
另外兩個(gè)值得一提的環(huán)醛類香料是甲基柑青醛(1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)環(huán)己-3-烯-1-羰醛,PrecyclemoneB,IFF)和美樂馥(5,5-二甲基八氫-2-萘-羰醛,Melafleur,IFF)。甲基柑青醛(圖27)由二個(gè)異構(gòu)體組成,起始原料是月桂烯,經(jīng)過曼氏反應(yīng)(mannichreaction)制備而得。它具有清新的醛香、花香氣,還伴有干凈而持久的臭氧氣息,暖溫而透發(fā)的醛香!美樂馥也是由多個(gè)異構(gòu)體組成,具有花香、百合樣清新的香氣。(見圖28)
帶苯環(huán)的醛
這是香精香料工業(yè)中使用最為廣泛的,而且最為重要的一族原料。它包括大茴香醛、枯茗醛,洋茉莉醛等。它不但擁有出色的感覺效果,而且也是作為下游涎生物的中間體。
然而,如果不提及香蘭素(Vanillin,4-羥基-3-甲氧基苯甲醛),那具有苯甲醛結(jié)構(gòu)的香料系就不能稱其為完整,即一個(gè)開環(huán)結(jié)構(gòu)的洋茉莉醛(圖29)。
大茴香醛與丙醛縮合,緊接著進(jìn)行選擇性加氫,得到了最終產(chǎn)物康馨醛(Cantoxal,IFF)(見圖30)。這個(gè)香料具有柔和的果香、花香、甜香、茴香、小茴香樣的香氣。它同時(shí)還有甘草、羅勒樣香氣,并伴有輕微的果香、水樣的韻調(diào)。枯茗醛經(jīng)過同樣的化學(xué)反應(yīng)后,得到的產(chǎn)物是兔耳草醛[3-(4-異丙基戊基)-2-甲基-丙醛,cyclamenaldehyde,奇華頓](見圖31)。這個(gè)香料具有清新而強(qiáng)烈的青香,水汪汪的花香,兔耳草醛樣的香氣,適用于多種花香、青香、清新海洋類型的配方中。它的穩(wěn)定性和持久留香果使它特別適用于功能性香精中。
第三個(gè)同樣方法制成的涎生物是新洋茉莉醛(2-甲基-3-(3,4-亞甲基二氧苯基)丙醛,Helional,IFF,Agan),它具有甜香、芳香、清新的花香,使人想起百合和兔耳草樣的香氣(見圖32)。
上述三個(gè)產(chǎn)品的側(cè)鏈結(jié)構(gòu)(2-甲基-3-苯基丙醛,圖33)是很多商業(yè)化香料結(jié)構(gòu)中很重要的一部分.就其本身而言,它的商品名叫草青醛(Trifernal,芬美意),它的青香氣非常強(qiáng)烈而透發(fā),使人想起葉子壓碎后那種青草特征氣.第五個(gè)包括有這種結(jié)構(gòu)的產(chǎn)品叫鈴蘭醛/3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛(Lilial,奇華頓;Lysmeral,BASF;Lilestralies,Innospec),它具有清新而輕飄的青香,花香,使人想起鈴蘭的香氣,并伴有百合和菩提花樣香氣。(圖34)
3-(4-異丁基苯基)-2-甲基丙醛(圖35,Silvial,奇華頓;Suzaral,高砂),它是一個(gè)強(qiáng)烈而活潑的百合原料,伴有輕微的柑橘樣底韻,還具有清新的醛樣感觸.由于它所擁有的令人愉快的花香,鈴蘭醛在花香型配方中是一味非常受迎的原料,特別是幽谷鈴蘭和菩提類型的香精配方中.
當(dāng)甲基從2-位移到3-位,我們得到的則是花青醛(3-(4-異丙基戊基)-丁醛,Florhydral,奇華頓)一種花香,青香,清新而強(qiáng)力的香料.(圖36)
在先前結(jié)構(gòu)上的2位添加了一個(gè)甲基時(shí),我們得到另一個(gè)新的分子,一種花香,醛香,清新而強(qiáng)力,干凈的青香,并伴有一種新鮮空氣的韻調(diào)(使人想起海邊清新空氣的感覺).這個(gè)以3-(3-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛為主要異構(gòu)體的原料叫作海風(fēng)醛(圖37,F(xiàn)loralozone,IFF;Florone,O’LaughlinInd.).
縮醛
縮醛是由一分子醛和二分子醇進(jìn)行縮合反應(yīng)而得到的產(chǎn)物。你也有可能看到二分子醇是同樣的,或是二個(gè)完全不同的醇。縮醛也可以是由二元醇制備而來,并很有可能生成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的香料。
1,1-二甲氧基-2,2,5-三甲基-4-己烯(圓柚甲烷,MethylPamplemousse,奇華頓;Amarocit,德之馨),它的起始原料是2,2,5-三甲基-4-己烯醛,二分子的甲醇進(jìn)行縮合反應(yīng)得到最終產(chǎn)品(見圖38)。圓柚甲烷具有清新的柑橘、圓柚皮香氣,與其它柑橘類原料配合使用效果很好。這個(gè)香料還可以用作香根香型的提升劑,是現(xiàn)代古龍水配方中一個(gè)關(guān)鍵的原料。
塞維他縮醛,(2-(1-乙基戊基)-1,3-二氧雜戊烷,Syvertal,IFF),它具有強(qiáng)烈的青香、果香、花香,濕氣、泥土和胡蘿卜樣香氣。還能使人想起菊花和忍冬的氣息。它從2-乙基己烯醛和乙二醇制備而來。(圖39)
阿爾德縮醛,1,2-雙(1’-乙氧基)乙氧基)丙烷(Aldemax,奇華頓),這是一個(gè)極好的食用香精原料。它具有果香、柑橘樣香氣。該縮醛是在酸性物質(zhì)中制備。在非酸性介質(zhì)中,它能直接用于食用香精配方,特別是甜橙、檸檬和圓柚,請查看圖40。這個(gè)原料具有雙重縮醛結(jié)果,從乙醇和丙二醇制得。
格力高力縮醛,2(6)-甲基-8-(1-甲基乙基)雙環(huán)[2.2.2]辛-5-烯-2(3)-基-1,3-二氧雜戊烷(Glycolierral,奇華頓),它具有柔和的花香、青香、奶香、常青滕和木樣的香氣(見圖41)。這個(gè)縮醛是由7(8)-異丙基-6-甲基-雙環(huán)[2.2.2]-辛-5-烯-2-羰醛和乙二醇制得。
另外有三個(gè)縮醛有苯環(huán)結(jié)構(gòu):苯乙醛二甲縮醛(PADMA),苯乙醛二異丁縮醛(PADIBA)和4,4,6-三甲基-2-芐基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷(木犀草素,ResedaBody,IFF),見圖42和圖43。苯乙醛二甲縮醛由一分子苯乙醛和二分子甲醇制得,它的同系物是由苯乙醛和二分子異丁醇制備而來。
苯乙醛二甲縮醛的香氣為干燥的青香-花香、果香、柑橘和可可樣口味。而苯乙醛二異丁縮醛則為甜美的芳香,蜂蜜、粽糖樣香氣,還有一絲花香,風(fēng)信子樣感覺。它可以被用于芳香、果香類配方中,如無花果、印蒿、草莓、巧克力或熱帶香型的應(yīng)用中。另一方面木犀草素具有細(xì)致且強(qiáng)烈的風(fēng)信子、水仙、木犀草香氣,還伴有甜碗豆、青豆、青香樣的感覺。它由苯乙醛和2-甲基-2,4-戊二醇縮合而來。
結(jié)論:
醛類是日化香精原料家族中的重要一支。它為女用型香水提供了花香的概念。花香-醛香概念的香水多由法國人調(diào)配而得。它也可以分成二個(gè)分支。醛香-花香分支具有脂肪、水樣、油哈、吹滅蠟燭樣的香氣印象。它調(diào)配得的女用香水香氣非常幽雅,如由CHANNEL調(diào)配的香奈爾5號(hào),蘭寇調(diào)配的Climat,雅絲蘭黛調(diào)配的白菩提等。另一分支是醛香-花香-木香-粉香型。它同樣具有木香韻調(diào),可用于多種女用型香水中,如4711出品的Tosca,Rabban出品的Chamade,或由NinaRicci出品的Farouche。