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天然麝香與合成麝香的一切

2022年11月28日日化香精香氣要求瀏覽量:0

天然麝香與合成麝香的一切

麝香之美在于它能和人的肌膚融為一體——你很難判斷那水乳交融 的氣息中哪一部分來自香水,哪一部分又是天然的體香,恰如戀人們的低語,“在我的肌膚上,我能感覺到你的存在”……麝香是一個充滿魅力的話題,每當我們試圖推敲究竟是什么隱藏在我們深愛的香水中的時候都會不可避免地涉及到它:麝香的起源,它的合成替代品以及多種衍生形態。不過,麝香的蹤跡可并不僅限于香水……

麝香的存在并不僅限于那些品味可疑的大濃香中,事實上它是幾乎所有香水的基本原料。上至最昂貴精致的法式花香,下至高中校園里充斥的刺鼻山寨貨,麝香無處不在。香皂,洗發香波,香粉,化妝品,沐浴油,甚至牙膏,你的藥柜里的每一樣東西里都含有麝香。它被用于清潔劑、洗衣液、驅蟲劑,及幾乎所有需要香精的日用品——包括食物。如果食品包裝上寫著“含有人造香精”,這很可能意味著它們使用了麝香,應用范圍包括水果、甘草和香草味食物,巧克力,硬糖,口香糖……

這些麝香到底是從何而來的呢?什么又是合成麝香和白麝香呢?

麝香簡史

麝香的來源是一種生活于西藏地區的麝鹿(學名為Moschus moschiferus L.)。雄性麝鹿的體腺會分泌麝香。人們曾經以為麝香具有催情的功效,而在伊斯蘭文化中麝香更被認為是具有神性的。在調香中麝香能起到平衡和固定香氣的作用,它的“打磨”能讓一款香水變得格外芬芳怡人的同時更增添幾分誘惑的官能美,對花香和樹脂香也有點石成金的作用。麝香第一次出現于歷史記載中是在公元前5世紀的時候。在猶太法典《塔木德經》(Talmud,Brachot 43)中,麝香作為一種源自動物的香料被提及,這是現存史料中關于麝香的最早記載。而古希臘羅馬文化(classical antiquity)中則沒有留下任何關于麝香的記載,盡管古希臘人有贊美過黑豹的氣味是這世上最美妙絕倫的香氣云云。6世紀的希臘探險家Cosmas Indicopleustes提到過麝香是一種原產印度的動物性香料。但把它作為有催情作用的香料而發揚光大的還是阿拔斯王朝時期的阿拉伯和拜占庭制香人。此后絲綢和香料之路的發展很快就把這些東方的香料連同它們的名字一起傳入了西方。梵語中的mu?ká(原意為睪丸,指的是麝鹿分泌麝香的腺體)演變成了中古波斯語中的musk、晚期希臘語中的μ?σχο? (moschos)、晚期拉丁語中的muscus和中古法語中的musc,直至中古英語中也產生了muske這個詞匯。追溯這些語言的演變就好似重走了一遍當年麝香傳播的芳香之旅。時至20世紀70年代,麝香突然又重新成為了時代的寵兒——呼應嬉皮運動中“回歸自然”的精神,美國東西兩岸的香水制造商們順勢推出了麝香主題的香水,這同時也可以被看作是有意和傳統法式香水分庭抗禮的舉動。1970年前后,位于加州Berkley的The Body Shop*和位于紐約的Kiehl’s都推出了只有麝香這一個香調的“精油香水”。

*The Body Shop于1987年被英國的一家同名大公司收購之后以“White Musk”為名重新推出了和1970年舊版一樣的人造麝香香水,由Galaxolide (7,7%), Tonalide (1,6%) 和少量的 Cashmeran (0,1%)調配而成,各類白麝香總合在配方中的比例達到9.4%。

天然麝香與合成麝香的一切

天然麝香的來源和氣味

麝鹿(moschus moschiferus)是一種體型較小、性格溫和的動物,在巴基斯坦、印度、中國西藏、西伯利亞和蒙古都有分布。只有成年雄性麝鹿在發情期才能分泌麝香。最優質的麝香產自西藏地區,而相比之下印度和西伯利亞所產的麝香則質量略差。從麝鹿的腺體中提取麝香不僅非常困難——因為分泌腺的位置十分接近睪丸——而且相當殘忍(一公斤的麝香需要犧牲30到50只麝鹿),因此通過獵殺麝鹿來獲取麝香的行為已經變得十分罕見了(據Christopher Brosius[譯者注:沙龍品牌CB I Hate Perfume的創建者]透露,現在已經有了在不傷害麝鹿的前提下提取麝香的技術,這意味著天然麝香在香水中的應用有可能會復蘇)。從麝鹿身上取下來的麝香分泌腺極其珍貴(其價值為同等重量的黃金的兩倍),取下之后,它們會被置于巖石上曬干,然后再被放入熱油之中。成品是一種名為“musk grain(麝香粉末)”的黑色顆粒狀物體,通常會被融于酒精溶液之中。

天然麝香在未加工的原始狀態聞起來相當地刺鼻,有一種的濃烈而擴散性極強的類似尿液(氨水)的氣味,幾乎和糞便差不多。只有在經過妥當的貯存和稀釋之后,麝香才能舒展它的美好之處。即便如此,麝香在不同文化中的解讀也是千差萬別的。就像我們在麝香系列第一篇里討論過的那樣,人們對麝香的觀感總是會在潛意識中受到刻板印象的歪曲。用于形容麝香最常見的說法包括動物氣息(animalic),土腥氣(earthy),木質氣息(woody)和嬰兒的體香等等。然而當調香師們提起麝香的時候,他們指的通常是麝香酮(muscone),摒棄了其他一切雜質的麝香精華的核心成分(麝香精華中的其他成分包括氨、膽固醇和一些帶樹脂和動物氣息的雜質)。

天然麝香與合成麝香的一切

麝香的其他天然來源

除了麝鹿之外,其他一些動物的腺體也能分泌麝香(包括麝鼠(ondantra zibethicus)、麝鴨(Biziura lobata)、麝牛、臭鼬、楊紅頸天牛(Aromia moschata)、非洲靈貓(Civettictis civetta)、麝龜和中美洲短吻鱷),此外靈貓香(civettictis civetta)和海貍香(castoreum)有時會也會被人稱為動物麝香,這就使得麝香的問題進一步復雜化了,因為靈貓香和海貍香從味道上來說其實和麝香有明顯的差異。甚至連某種短吻鱷也會分泌帶麝香氣息的體液,但是它通常不會被作為一種麝香氣味原料來使用,因為盡管有麝香感,它的味道主要還是以玫瑰香氣為主的。

某些植物也含有聞起來像麝香的化合物,這類物質通常屬于大環內酯(lactonic macrocyclic),例如含有12-methyl-13-tridecanolide和Exaltolide的歐白芷(Angelica archangelica)和黃葵(Abelmoschus moschatus,俗稱ambrette seeds)。雖然價格昂貴,這些植物性麝香對于沙龍香水和純天然材料香水而言依然是一種非常有用的材料。在為香水添加麝香氣息的同時,它們還能讓味道變得更加層次豐富。歐白芷在Jean Claude Ellena 為 F.Malle調制的Angeliques sous la Pluie中得到了淋漓盡致的表現,而黃葵則是Chanel Les Exclusifs No.18和Annick Goutal的Musc Nomade中的主角。其他的植物性來源包括麝香花(Mimulus moschatus)和麝香木(Olearia argophylla),后兩者的使用較為少見。甚至連白松香(galbanum,一種帶有苦澀的青草氣的樹脂)這類通常不會讓人聯想到甜美奶香的東西里都含有麝香成分(14-pentadecanolide和15-hexadecanolide)。

有趣的是,所有來自動物的麝香都是酮類,而所有來自植物的麝香都是大環內酯。

人造麝香的崛起:歷史和分類

1979年,麝鹿成為了瀕危野生動植物種國際貿易公約(CITES)中的受保護瀕危物種。自此天然麝香在香水中的使用漸漸變得稀少起來,雖然現在還有極少數調香師會偶一為之,但來源通常是陳年的存貨——麝香的品質會隨著保存年月的增長而愈發豐富細膩,其香氣能保存數百年不減色——或是非法盜獵。除去例外的幾位獨立調香師之外,現在市面上的所有香水中含有的麝香均屬于人造麝香。

盡管“白麝香”是香水廣告宣傳中的出現頻率很高的詞匯,它的完整面目遠比字面上的含義要來得復雜。常年來天然麝香的高成本和產量稀少一直是香水業的心頭之患,而Baur在1888年無意中發現的硝基麝香(nitromusk)則成就了一個美妙的巧合。Baur原本是在研究炸藥的( “硝基”這個前綴就是因此而來),然而在此過程中他發現某些分子有著怡人的氣味,一種類似麝香酮的甜蜜溫暖的柔和芳香。為了紀念這一發現,第一款硝基麝香被冠以Musk Baur的名字正式問世了,并引領了此后發掘合成氣味分子以取代昂貴稀少的天然麝香的熱潮。繼硝基麝香之后,麝香酮和二甲苯麝香也以其豐富、溫暖而奢華的特質在香水中占據了一席之地。現在還能在vintage香水中找到它們的蹤影,Chanel No.5(其中合成麝香的比例驚人地占到了10%)就以其如耳畔低語般撩人的麝香著稱。之后的發展更使得合成麝香的家族日益壯大以來。

合成麝香大致可以分為三類:芳香硝基麝香(aromatic nitro musks)、多環麝香(polycyclic musk compounds)和大環麝香(macrocyclic musk compounds)。前兩種麝香在日化中有著非常廣泛的應用,上至化妝品下至洗滌劑中都能找到它們的身影。但是隨著它們的殘留物在人體組織和環境樣本中被檢測出來,加之其潛在的致癌性也被人發現,這兩類麝香的在許多國家都被禁止或限制使用了。一般來說大環麝香的安全性較高,因此它逐漸取代了硝基麝香(于80年代早期被禁止使用)和多環麝香的地位。想深入了解麝香的安全隱患的讀者可以通過這個鏈接讀到WWF提供的相關資料,該文的基本立場是反對麝香酮、二甲苯麝香、硝基麝香和多環麝香的[中文參考資料鏈接]。

合成麝香在現代香水工業中是大多數香水配方中不可或缺的重要基調。

天然麝香與合成麝香的一切

硝基麝香(Nitro-musks)

Albert Baur在1888年發明了第一種合成麝香的合成方法。其原理是讓甲苯(toluene)和溴代異丁烷(isobutyl bromide)在氯化鋁(alluminum chloride)中發生縮合反應使其硝化。這一反應的原本意圖是更有效地合成TNT(三硝基甲苯),而麝香則是意想不到的副產品。Musk Baur(又稱Tonquinol)的味道是由三個對稱的硝基決定的。繼Musk Baur之后,Albert Baur又發明了其他三種合成麝香:Musk Xylene(二甲苯麝香)、Musk Ketone(麝香酮,vintage版Chanel No.5中美麗的動物香的來源)和Musk Ambrette(葵子麝香)。其中Musk Ambrette幾乎主宰了之后50年的香水工藝。Nica Ricci的L'Air du Temps就絕妙地將Musk Ambrette的暖意與salicylates(水楊酸酯)的歡快明媚和eugenol-isoeugenol(丁香酚/異丁香酚)的辛辣刺激感疊加在了一起。另一種不那么常見的硝基麝香是Moskene(傘花麝香)。

多環麝香(Polycyclic musks)

多環麝香顧名思義就是分子結構中有多于一個環的麝香。隨著ambral(一種非硝基麝香)的發現,多環麝香在二戰后逐漸變得受歡迎起來——彼時硝基麝香的光毒性(photo-toxicity)及其分子在堿性環境下的不穩定性逐漸獲得重視,尋找一種能取代它們的無硝基的麝香成為了大勢所趨。Givaudan香精公司于1951年創造了Phantolidein(粉檀麝香)。雖然氣味相對較弱,Phantolidein的化學性質很穩定且適用于洗滌劑中(麝香不溶于水,因此味道不容易被洗去,很適合用來做衣物洗滌劑的香精)。隨后問世的Galaxolide(佳樂麝香/HHCB)也許是多環麝香家族中最受歡迎的成員了。其他多環麝香的還有Celestolide(薩利麝香,又名Crysolide)、Fixolide和Tonalide(兩者國內都統稱吐納麝香,Tonalide又名Musk Plus, AHTN)。專屬IFF公司的Galaxolide的味道在給人潔凈感的同時又保留了微甜而略帶粉感的麝香-花香-木質氣息。1965年誕生之后,Galaxolide成為了大受歡迎的洗滌劑用香精。在Comfort(金紡)和Soflan(獅王)中占到了40%的比例,而在60年代末上市的Coral中則占到了27%。高檔香水業也沒能抵擋住Galaxolide的入侵,舉例來說,Sophia Grojsman所調的Lanc?me Trésor中Galaxolide就占到了21.4%的比例。而Galaxolide那種如同漿洗過的棉布衣服那樣微粉的特質則在Estee Lauder的White Linen(含量20%)中通過與醛香搭檔而得到了淋漓盡致的演繹,其效果令人印象深刻。甚至連乳香氣息濃重的Caron Parfum Sacre中都能找到Galaxolide的蹤跡,在Ralph Lauren的Ralph中也達到了13%的比例。事實上“清潔感麝香”的最常用配方就是Galaxolide和Adoxal(阿道克醛)的組合。

然而,盡管多環麝香不溶于水,它們卻有著脂溶性,因此會在人體和野生動物體內逐漸積累(Daughton 1999),這一點于90年代初期首次被人發現。

Traesolide是另一種用于日化品香精的多環麝香,其應用范圍包括香皂、香水、化妝品等等。盡管它并不如Galaxolide和Tonalide之類的其他多環麝香那么常見,在母乳、人體脂肪組織和血液中也都檢測出來了它的殘留物(Rimkus 1996; TNO 2004; Duedahl-Olesen 2005)。由于以上種種安全隱患,多環麝香正逐漸被新的合成物所取代。

大環麝香(Macrocyclic musks)

大環麝香是一種含有多于六個碳原子(通常是10到15個)的單環的化合物。在人造麝香中,它們的化學結構是和天然麝香主要的氣味分子Muscone(麝香酮)最接近的,對環境和健康的影響也相對較小。通常來說,大環麝香的價格比較高,多用于優質產品中。Muscone的合成方法直至1926年才由Leopold Ruzicka發明,而直到90年代末之前Muscone的價格都一直由于合成困難而居高不下,這也就導致了它在香水中的應用十分有限。有趣的是約有50%的人無法聞到大環麝香的味道,罪魁禍首就是大環麝香超乎尋常的分子量。如果有別人能聞到麝香而你聞不到的情況,那么很有可能你就是屬于那50%的聞不到大環麝香的人。作為對策,很多調香師都會使用含有多種麝香的混合物,這樣即使在其中某些種類無法被人感知的情況下也能有其他種類的麝香來支撐香調。

Ethylene brassylate(昆侖麝香,又名麝香T)是一種有花香和木質氣息的酯類,因為它有著調和其他化學品的味道的作用,除了高檔香水之外還常被用于化妝品中。Dove的潔面巾就是以它作為主打的,除此之外還有Olay,Cover Girl, Max Factor和The Body Shop的粉底。Globalide (環十五烯內酯,又名Habanolide)則是有著獨特的金屬感、光芒四射的麝香。2001年推出的Emporio Armani White For Her中它和Helvetolide(海佛麝香)的搭檔就是調香師Alberto Morillas的標志性手法,美其名曰“白麝香”,以此和深沉厚重的硝基麝香互別苗頭。而在目前風頭正勁的Jennifer Lopez Glow(醛香-麝香)中,Globalide地加入則成功地襯托和突出了配方中的白花成分。無論是Thierry Mugler Cologne中涼爽的草本氣息和皂香還是Serge Lutens Clair de Musc中嬰兒般的柔軟純凈都少不了它的潤色。而在ChristianDior的Hypnotic Poison中它的加入成功中和了過分的甜膩感。

Ambrettolide(黃葵內酯)是味道微甜的麝香,并有著獨特的植物氣息和朦朧的花香感。此外它的散發性也極其優秀,味道甚至能從前調到尾調貫徹始終。盡管有少數沙龍品牌和天然調香師偏愛天然黃葵籽(ambrette seeds)中提取的Ambrettolide,它的主要來源依然是人工合成物。其他常見的大環麝香還有Thibetolide (西藏麝香,又名Exaltolide)——據說女性能比男性更敏銳地感知到它的味道。Velvione(環十六烯酮),顧名思義就是有天鵝絨(velvet)質感的酮(ketone),它的柔軟細膩和往日的硝基麝香的有著幾分相似的神韻,而Helmut Lang的Velvione幾乎完全由這一種氣味分子組成。

脂環麝香(Alicyclic musks)

脂環麝香又名cycloakyl ester(環烷基酯)或線性麝香(linear musks),作為合成麝香家族的第四代,目前還是一種較為新穎的材料。它們的初次登場是在1975的Cyclomusk。不同于硝基麝香、多環麝香和大環麝香,它們的分子結構是由烷基酯構成的。Firmenich公司于90年代后期開始大批量生產Helvetolide(名字近似Helvetia,即瑞士)。Helvetolide獨特的果香特質(梨子和黃葵籽)使得它能夠在90年代后期盛極一時的果香中交融無間。70年代末推出的L'Artisan Parfumeur's M?re et Musc是以黑莓為主調的麝香香水,這大概算是對麝香的果香特質的首次探索,此后更是誕生了無數模仿者。Firmenich公司另有一種于2000年推出的名為Romandolide的脂環麝香,比起果香濃重的Helvetolide來,它的氣味中黃葵籽的麝香氣息占了上風,因此更接近Galaxolide一些。

其他有趣的范例還有IFF公司的Allyl Amyl Glycolate (異戊氧基乙酸烯丙酯,iso-amyl oxyacetic acid allylester),這是一種我個人不太喜歡的麝香(Chandler Burr形容它是“水果罐頭里的菠蘿和裝它的罐子混合在一起味道”)。這種麝香顏色清亮而且能用于任何配方中。它同時有著類似白松香的尖銳苦澀的綠色氣息和甜蜜的菠蘿果香。盡管早在1936年它就已經被發現了,但直至在60年代成為某種意大利產洗滌劑的香精之前,它都一直默默無聞。隨后Camay香皂中的使用使得它逐漸為人所知并進入了高檔香水的領域。Estee Lauder的Alliage能找到微量的Allyl Amyl Glycolate,更高的使用劑量出現在Guy Laroche 的Drakkar Noir(1%)和Davidoff的Cool Water中(3%,對于這種氣味強烈的化合物而言這是一個很高的比例)。Trésor, Eternity和Boss Elements Aqua也都有用它來調和諸如鈴蘭和紫羅蘭葉這樣帶綠色氣息的香調。

的麝香仍然在不停地被發明,它們通常都被冠以充滿想象力而令人心馳神往的名字。

Nirvanolide是Givaudan公司生產的有著潔凈甜美的粉感和少許動物氣息的麝香,味道近似現在已經被限制使用了的麝香酮(Musk Ketone)。在David Apel調制的Forever Elizabeth它占到了6.7%的比例。另一種味道接近麝香酮的產品是Muscenone,味道優雅且發散性良好的麝香。

Firmenich公司的產品中包括兩種麝香的調和物,Auratouch 911382 和 Auranone 911383。這兩款的基底都使用了專利為Firmenich公司所獨有的麝香,前調中帶有莓類的果香這一特質類似多環麝香。Auratouch 911382是由多種麝香疊加而成的味道濃厚而留香持久的基底,使用triethyl citrate(檸檬酸三乙酯)作為溶劑。Auranone 911383在濃烈持久之余還有著優雅纖細的花香和些微的動物氣息,和黃葵籽的香氣有許多重合之處。而且不同于前者,它的配方中不含溶劑,也沒有多環或硝基麝香。

目前的Auranone 911383是由Firmenich最優質的麝香調和而成的一種氣味微妙而持久的的麝香基底,同時有著黃葵籽和動物香的特質。以Romandolid為中心,輔以Habanolide, Exaltolide Total, Muscenone和Helvetolide,并加入了柔和的花香調,有著檀香、琥珀、紫羅蘭和粉香香調,而作為主角的麝香也毫不減色。

Givaudan公司也有兩種新的合成麝香:Cosmone和Serenolide。Cosmone是由含十四個碳原子的大環麝香分子組成的。和硝基麝香一樣,Cosmone的味道溫暖而舒展,并且在任何香調中都能做到水乳交融。Cosmone和Nirvanolide一樣都是Givaudan公司專有的環保型可降解大環麝香,在Givenchy的Pi Neo(2008)就能找到Cosmone的蹤影。另一方面Serenolide則是有著天鵝絨質感的優雅的白麝香,因為天生就帶著甜美的果香,它能夠很自然地融入所有流行的果香調中。

來源:香水學院

譯者:jasmine1229

[注]:所有化學品及動植物名稱均以英文原名為準

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